Monter automatiquement un lecteur réseau dans un Workgroup!

Le plus simple c'est de laisser l'utilisateur configurer son lecteur réseau comme indiqué ici (et finalement c'est ce qu'il ferait plus ou moins sous windows) :
http://doc.ubuntu-fr.org/samba

Maintenant pour revenir à ta question, au moment de la connexion je ne sais pas, mais tu peux faire le mount au démarrage en corrigeant le fichier /etc/fstab. Tu vas par exemple ajouter une ligne de ce genre :

127.0.0.1/toto  /users/toto   cifs    credentials=/root/.smbcredentials,iocharset=utf8 0   0

... si 127.0.0.1 est l'adresse du serveur samba, toto le nom du partage samba. Dans /root/.smbcredentials (ou n'importe quel chemin avec des droits restreints puisque les informations qui y figurent sont en clair) on met le login et mot de passe de toto :

username=toto
password=plop

Ensuite on crée le répertoire de toto

sudo mkdir -p /users/toto

Note que normalement les home distants ne sont pas placés dans /home (réservé normalement aux utilisateurs locaux) mais ensuite rien n'empêche à toto de créer un lien symbolique vers /users/toto, ou de changer la position de son home directory en le corrigeant dans /etc/passwd.

Bonne chance