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$requete="SELECT `equipement`.`code_equip`,`quantite`,
                 `equipement`.`designation_sous_categorie`,
                 `designation_marque`, 
                 `Nom_emp`,
                 `Prenom_emp`,
                 `serie` 
          FROM `sous_categorie` INNER JOIN `equipement` 
          INNER JOIN `equip_affect_emp` 
          INNER JOIN `employé` ON `sous_categorie`.`designation_sous_categorie`=`equipement`.`designation_sous_categorie` 
            AND `equipement`.`code_equip`=`equip_affect_emp`.`code_equip` 
            AND `equip_affect_emp`.`Id_emp`=`employé`.`Id_emp` 
          WHERE `sous_categorie`.`id_categorie`=3 
          ORDER BY `Nom_emp`";
if(!$resultat = $conn->query($requete)){ 
  die ('Erreur '.$requete.' '.$conn->error);
}

//On commence par recréer un Array contenant les informations mieux ordonnées...
$aUserMat = array();
 while($row = mysqli_fetch_assoc($resultat))
 {
    $aUserMat[$row['Nom_emp'].' '.$row['Prenom_emp']] = array('designation_sous_categorie'=>$row['designation_sous_categorie'], 
                                                            'designation_marque'=>$row['designation_marque'], 
                                                            'serie'=>$row['serie'],
                                                            'quantite'=>$row['quantite']
                                                            'code_equip'=>$row['code_equip']);
  }
 
 //on utilise cet array pour générer l'affichage
 foreach($aUserMat as $User=>$aMat){
   echo '<tr> 
           <td colspan="12" style="background-color: #808080">'.$User.' </td>
        </tr>';
    foreach($aMat as $mat){
       echo '<tr> 
               <td>'.$mat['designation_sous_categorie'].'   '.$mat['designation_marque'].'   '.$mat['serie'].'    </td>
               <td>'.$mat['quantite'].' </td>
               <td>'.$mat['code_equip'].' </td>
             </tr>';
    }
 }